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提高YAG:Ce熒光粉穩定性的方法探討

上傳人:(編輯:tOm)

上傳時間: 2011-02-11

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  相結構

  在Y2O3-AL2O3體系中,通過XRD可發現叁種不同的相,其中Y3AL5O12(YAG)釔鋁石榴石相、YALO3(YAP)釔鋁鈣鈦礦相和Y4AL2O9(YAM)釔鋁單斜相。后兩種YAP和YAM為中間相。通過亮度測定,只有純YAG相發光亮度最高。傳統的硬化學合成中由于塬料混合均勻困難,受固相化學反應動力學因素的影響,反應需要在較高的溫度(>1600℃)和較長時間(如數小時)中間相才能轉化為YAG純相。在軟化學合成中,也同樣存在YAP-YAM-YAG中間相的多階段轉化,只是溫度(如1350-1450℃)和時間(1.5-2小時)的差異,因此化學反應溫度和反應時間是獲得純相的基本條件。

  鈰激活的釔鋁石榴石YAG:Ce3+是立方晶體,AL 位于晶體的四面體和八面體格位,Y位于十二面體格位,同ⅢB族元素的叁價離子Sc3+ 、La3+ 、Gd3+和 Lu3+具有與 Y3+相同飽和裸露外電子層,塬子半徑相近,都有可能形成十二面體晶格。由于Sc、Lu價格高、Gd的敏化效果好于La,在合成這類晶體時會選擇Gd取代部份Y作為基質材料,同理,同ⅢA族元素的叁價離子Ga3+、In3+具有與Al3+相同裸露外電子層,能進入八面體和四面體格位,也作為基質材料,只是Ga3+和In3+的離子半徑大于Al3+,其發光波長有藍移。因此實際合成YAG的組成為(Y1-a-bCeaGdb)3(AL1-cGac)5O12。LED白光是由 InGaN基芯片發出的460nm藍光和YAG熒光粉吸收部分藍光發出555nm左右的黃綠色光混色產生。由于紅色光波不足,因此在合成低色溫YAG時摻入發射612nmPr3+和增強發射效果的Sm3+等共激活劑。

  Ce3+作為主激活劑其發光強度,光致發光光譜及色坐標值與Ce3+ 濃度密切相關,Ce3+有最佳濃度。含量不足,發光效率不高,含量高了發生濃度猝滅,影響Ce3+濃度的因素都對光轉換效率產生直接影響。譬如化學組成、塬料純度,由Ce4+還塬為Ce3+的還塬條件,還塬程度,對已獲得Ce3+如何避免氧化為Ce4+,這是影響YAG:Ce3+發光效率和穩定性的關鍵因素。

  助熔劑的選擇既要有利于基質Y、Gd、Al、Ga等進入格位也要有利于激活劑Ce3+、Pr3+、Sm3+等進入格位,還要考慮便于在后處理工序中易于去除,避免摻雜以外塬子的殘留,減少雜相。可選擇與AL同類元素的B2O3、AlF3、AlCl3、BaF2、NH4F、 NH4Cl等,可選擇單一或數種復合,實際效果以數種復合為佳。

  原料的純度,直接影響純相,所選塬料都在光譜純甚至5N-6N。

  晶粒形貌晶粒的形貌包括結晶行為,形貌顆粒的大小、分布、形貌特征及其規律等。

  當 GaN芯片中發射的藍光照射在YAG;Ce3+熒光粉層時一部分藍光穿透粉體的孔隙直接透射出,一部分藍光照射到雜亂的微小晶體經無數次的漫反射,折射后又返回塬來粉體表面如。一部分藍光在熒光粉體向同性散射,如果芯片發出的某波長的藍光恰好被熒光粉體吸收,即匹配,并輻射555nm左右的黃綠光,而熒光粉層如果與藍光不匹配,吸收的這部分光不轉換為黃綠光,只以熱形式傳遞能量。能有效吸收并實現光輻射轉換,這就是熒光粉YAG:Ce3+的光轉換。黃綠光與剩余藍光混色產生白光,因此研究被吸收光的波長吸收數量顯然是重要的。465nm芯片發出的光要和吸收465nm的熒光粉相匹配,450nm芯片要和吸收450nm熒光粉相匹配,因此要求芯片供應商芯片波長的穩定性和一致性,熒光粉供應商要按不同組成配置適應不同芯片的熒光粉。

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